高溫合金化學分析方法-電位滴定法測定鈷含量

HB 5220.25-2008 高溫合金化學分析方法 第25部分: K₃[Fe(CN)₆]電位滴定法測定鈷含量

范圍
本部分規定了用K₃[Fe(CN)₆]電位滴定法測定高溫合金中鈷含量的原理、試劑、儀器、取制樣、分析步驟、分析結果的計算、允許差和質量控制與要求。
本部分適用于高溫合金中鈷含量的測定。
測定范圍: 5.00%以上。

原理
在有檸檬酸銨的氨性介質中，以K₃[Fe(CN)₆]氧化鈷，過量的K₃[Fe(CN)₆]用硫酸鈷標準滴定溶液返滴定，以鉑電極為指示電極，鎢電極為參比電極，滴定至電位突躍zui大為止。根據K₃[Fe(CN)₆]標準溶液的實際消耗量(用內插法確定)，計算出鈷含量。
4mg以下錳(II)對測定鈷的干擾，可通過冒高氯酸及磷酸煙將錳氧化成三價而消除。

儀器
電位滴定儀。

分析步驟
試料
稱取0.10g~0.50g 試樣(含鈷20mg~40mg為宜)，至0.0001g。

測定
試液的制備
將試料置于150mL燒杯中，加入20mL~30mL鹽酸、3mL~5mL硝酸，在電熱板上微熱至試料*溶解。稍冷，加入10mL高氯酸、5mL磷酸，繼續加熱蒸發冒高氯酸煙至液面平靜(高氯酸氣泡剛消失)，磷酸煙從液面剛出現，立即取下，稍冷，加入約50mL水，煮沸溶解鹽類。冷卻試液至25°C以下。
     注1: 冒磷酸煙的時間不宜長，否則易產生難溶的焦磷酸鹽。
     注2: 被滴定溶液的溫度若能冷卻至15°C以下，則終點突躍將更敏銳。
于500mL燒杯中，加入50mL檸檬酸銨溶液、25mL硫酸銨溶液、90mL氨水，用水稀釋至約350mL。冷卻至25°C以下，準確加入一定量的K₃[Fe(CN)₆]標準溶液。在不斷攪拌下，將溶液沿杯壁傾入此500mL燒杯中(應按先加入過量的K₃[Fe(CN)₆]標準溶液，然后再移入試樣溶液的順序進行操作，否則結果易偏低且不穩定；移入試祥溶液后，若發現有鎢酸沉淀吸附在燒杯壁上，則應用氨水將其溶下，以免該沉淀中夾帶鈷而使測定結果偏低)。

滴定
以鉑電極為指示電極，鎢電極為參比電極、邊攪拌邊用硫酸鈷標準滴定溶液滴定于K₃[Fe(CN)₆]溶液中，接近終點時，每加一滴記一次滴定液讀數，記錄電位滴定儀達到平衡時的伏特數，直至電位突躍zui大為止。用內插法確定終點時滴定液的讀數。


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