固體生物質(zhì)燃料中氯的測(cè)定方法 - 高溫燃燒水解-電位滴定法

GB/T 30729-2014 固體生物質(zhì)燃料中氯的測(cè)定方法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高溫燃燒水解-電位滴定法測(cè)定固體生物質(zhì)燃料中氯含量的方法提要、試劑和材料、儀器設(shè)備、測(cè)定步驟、結(jié)果計(jì)算和方法精密度等。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體生物質(zhì)燃料。

方法提要
固體生物質(zhì)燃料試樣在氧氣和水蒸氣混合氣流中燃燒和水解， 試樣中氯全部轉(zhuǎn)化為氯化物并定量地溶于水中。以銀為指示電極，銀-氯化銀為參比電極，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀電位法直接滴定冷凝液中的氯離子，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀滴定溶液用量計(jì)算固體生物質(zhì)燃料中氯含量。

儀器設(shè)備
高溫燃燒水解裝置
電位滴定裝置: 自制銀-氯化銀參比電極的電位滴定裝置見(jiàn)圖4。亦可使用市售銀-氯化銀參比電極，其電位滴定裝置見(jiàn)圖5。



毫伏計(jì): 數(shù)字式，精度0.1mV。
磁力攪拌器: 轉(zhuǎn)速約500r/min且連續(xù)可調(diào)。
滴定管: 10mL，*。
鹽橋: 加熱溶解10g硝酸鉀和1.5g瓊脂粉于50mL蒸餾水中，稍冷后垃入U(xiǎn)形玻璃管內(nèi)。
指示電極: 直徑3mm的純銀絲。
參比電極: 由直徑3mm的純銀絲插在含有氯離子(Cl^-)和氯化銀沉淀的水溶液中構(gòu)成自制銀-氯化銀參比電極。容器要求有避光性能或措施。亦可使用市售的銀-氯化銀參比電極。
分析天平: 感量0.1mg。

電位滴定
準(zhǔn)備工作
將盛有150mL蒸餾水的燒杯放在滴定臺(tái)上，插入指示電極。按圖4連接滴定裝置(自制銀-氯化銀參比電極)，用鹽橋與自制銀-氯化銀參比電極相連，或按圖5連接滴定裝置(市售銀-氯化銀參比電極)。將指示電極引線和參比電極引線與毫伏計(jì)測(cè)量端連接，放入攪拌子，開(kāi)動(dòng)攪拌器。此時(shí)毫伏計(jì)應(yīng)顯示兩電極間的電位差(±mV)，否則應(yīng)檢查測(cè)量電路連接是否正確。
終點(diǎn)電位標(biāo)定
空白溶液制備: 除不加固體生物質(zhì)燃料試樣外，其余同"高溫水解試樣"，至少應(yīng)制備2個(gè)空白溶液。
滴定終點(diǎn)電位標(biāo)定: 將盛有空白溶液的燒杯放在滴定臺(tái)上，以0.03mL/s的速度滴入已確定滴入量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，記下此時(shí)的電位值。如上進(jìn)行2次電位測(cè)定，測(cè)定值之差不應(yīng)超出±3mV，以其平均值作為滴定終點(diǎn)電位。次測(cè)定或更換化學(xué)試劑時(shí)，按附錄A制作滴定微分曲線，以確定標(biāo)定終點(diǎn)電位時(shí)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(V₀)。
試樣溶液滴定
將盛有樣品溶液的燒杯放在滴定臺(tái)上。先以0.05mL/s的速度滴入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，觀察毫伏計(jì)顯示的毫伏數(shù)，當(dāng)電位接近標(biāo)定的終點(diǎn)電位時(shí)，以0.02mL/s速度滴定直至達(dá)到標(biāo)定的終點(diǎn)電位。攪拌1min后記下硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量及實(shí)際滴定終點(diǎn)電位。計(jì)算結(jié)果時(shí)，實(shí)際終點(diǎn)電位每偏離標(biāo)定的終點(diǎn)電位±1mV，應(yīng)減去或加上0.01mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)洛液的用量，但偏離數(shù)不能超出±3mV，否則應(yīng)再加入0.50mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液重新滴定。
注: 每多加入0.50mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，可在相應(yīng)的終點(diǎn)電位的硝酸銀溶液用量中扣除0.20mL，以此類(lèi)推。

結(jié)果計(jì)算
按式(1)計(jì)算固體生物質(zhì)燃料中氯含量，以兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的平均值，按 GB/ T 21923 修約到小數(shù)點(diǎn)后第三位報(bào)出。

式中:
Cl_ad一一空氣干燥試樣氯含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)計(jì)；
V₀  一一標(biāo)定終點(diǎn)電位的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升(mL)；
V   一一滴定試樣溶液的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升(mL)；
c    一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫摩爾每毫升(mmol/mL)；
M_Cl一一氯的毫摩爾質(zhì)量，以0.03545計(jì)，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
m  一一空氣干燥試樣質(zhì)量，單位為克(g)。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀AT-710S