煤中氯的測定 第2部分: 氧彈燃燒-自動(dòng)電位滴定法

SN/T 2087.2-2011 煤中氯的測定 第2部分: 氧彈燃燒-自動(dòng)電位滴定法

范圍
SN/T 2087 的本部分規(guī)定了煤中氯的測定氧彈燃燒-自動(dòng)電位滴定法。
本部分適用于煤中氯的測定，測定范圍0.03%~0.30%。

方法提要
一定量的煤樣在充有過量氧氣的氧彈中燃燒，釋放的氯被稀堿溶液吸收。用水淋洗氧彈， 使吸收液全部轉(zhuǎn)移至燒杯中，用硝酸酸化，以復(fù)合銀電極為測量電極，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行自動(dòng)電位滴定測定氯的含量。

試劑和材料
除非另有規(guī)定，本部分僅使用優(yōu)級純的試劑和電阻率大于或等于18.2MΩ•cm的超純水。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
碳酸銨。
硝酸銀。
氯化鈉，基準(zhǔn)試劑。
碳酸銨溶液(100g/L): 稱取100g優(yōu)級純碳酸銨溶解于1000mL水中，混勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中。用時(shí)現(xiàn)配。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(AgNO₃)=0.025mol/L]: 準(zhǔn)確稱取預(yù)先在110°C干燥1h的優(yōu)級純硝酸銀4.2472g，溶于少量水中，再移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(Cl離子濃度為0.20mg/mL): 準(zhǔn)確稱取預(yù)先在(500~600)°C灼燒1h的基準(zhǔn)氯化鈉0.3298g，溶于少量水中，再移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
氧氣: 純度99.5%，不含可燃成分，不允許使用電解氧。

儀器及設(shè)備
氧彈燃燒裝置: 包括氧彈、燃燒皿、點(diǎn)火絲、冷卻水浴等，應(yīng)符合 GB/T 213 的規(guī)定。
分析天平: 感量0.1mg。
自動(dòng)電位滴定儀: 應(yīng)配有計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，銀量滴定用復(fù)合銀電極，自動(dòng)攪拌器和加液器裝置。

樣品
按照 GB 474 將樣品縮制成粒度小于0.2mm(80目)的空氣干燥煤樣。
如需換算成其他基態(tài)，在測定氯的同時(shí)，應(yīng)按照 GB/T 212 測定樣品的空干基水分。

分析步驟
樣品溶液的制備
稱取1g空氣干燥煤樣，到0.0001g，置于燃燒皿中，將燃燒皿放到氧彈架上，連接點(diǎn)火絲，裝入已預(yù)先加入5mL碳酸銨溶液的氧彈內(nèi)，小心擰緊氧彈蓋。燃燒時(shí)不易燃燒*的試樣，可提高充氧壓力至3.2MPa，或用擦鏡紙包裹已稱量好的試樣并用手壓實(shí)， 然后放入燃燒皿中。
向氧彈中緩慢充入氧氣至(2.8~3.0)MPa，并保持15s以上。小心將氧彈放入冷水浴中，接通點(diǎn)火電路，開啟攪拌裝置，點(diǎn)火，并使氧彈在水浴中保持10min以上。將氧彈從水浴中取出，緩慢均勻地減壓，在不少于2min的時(shí)間，使壓力減為常壓。打開氧彈，檢查樣品是否燃燒*或是否有樣品濺出， 否則，試驗(yàn)作廢。
用熱水充分清洗氧彈、電極和坩堝等各部件，并將全部洗液收集于一個(gè)200mL的燒杯中，保持溶液的體積小于150mL。向燒杯中加入3mL硝酸和5.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻，待測。
空白試驗(yàn)
除不加樣品外，隨同樣品按"樣品溶液的制備"步驟做空白試驗(yàn)。
測定
將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液移入儀器儲(chǔ)液瓶中，開啟儀器，用該標(biāo)準(zhǔn)溶液沖洗加液器及其管路3次，并排盡管路中的氣泡。
將盛有待測溶液的燒杯置于滴定臺上，插入攪拌裝置、復(fù)合銀電極及滴定頭。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行自動(dòng)電位滴定，當(dāng)電位出現(xiàn)大突躍，即滴定達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)， 儀器自動(dòng)停止滴定，并計(jì)算檢測結(jié)果。

結(jié)果計(jì)算
空氣干燥煤樣中氯(Cl_ad)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω(%)按式(1)計(jì)算:

式中:
c 一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V 一一樣品滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀一一空白滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m 一一空氣干燥煤樣的質(zhì)量，單位為克(g)；
0.03545一一氯的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)。
每一樣品至少重復(fù)測定兩次，取兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后三位。

精密度
氯含量的兩次重復(fù)測定結(jié)果的差值不大于其算術(shù)平均值的10%。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S