絕緣油酸值的測定 第2部分: 顏色指示劑法 - 高精度滴定管單元

NB/SH/T 0836.2-2022 絕緣油酸值的測定 第2部分: 顏色指示劑法

范圍
本文件規定了測定礦物絕緣油酸值的方法。
本文件適用于未使用和使用過的礦物絕緣油。本文件分成方法A和方法B兩個部分，方法A適用于酸值大于0.01mg KOH/g的樣品，方法B適用于酸值小于等于0.01mg KOH/g的樣品。
注: 本文件所得酸值結果與用 NB/SH/T 0836-2010 自動電位滴定法測定的結果在數值上可能相同也可能不同，但通常是同一個數量級的。

術語和定義
下列術語和定義適用于本文件。
酸值  acidity
在特定溶劑中試樣進行中和滴定，指示劑采用堿性藍6B，以每克樣品所需氫氧化鉀的量表述，即以mgKOH/g表示。
未使用油  unused oil
未使用或未與電氣設備接觸的電氣礦物絕緣油。

方法概要
將試樣溶解在溶劑中，以堿藍6B為指示劑，用氫氧化鉀異丙醇標準溶液滴定，顏色從藍色變成紅色并持續15s時，即為滴定終點，根據消耗的氫氧化鉀異丙醇標準溶液的濃度和體積計算出試樣的酸值。酸值大于0.01mg KOH/g的試樣使用方法A，酸值小于等于0.01mg KOH/g的試樣使用方法B。

試劑與材料
氫氧化鉀：分析純。
異丙醇：分析純。
鄰苯二甲酸氫鉀：基準試劑，使用前在105°C條件下干燥2h。
鹽酸：分析純。
六水合硝酸鈷：分析純。
水：應符合 GB/T 6682-2008 中三級水的規定。

儀器
滴定容器
滴定容器在足夠容納下溶劑、樣品和攪拌器的前提下應盡可能地小，并與試劑不發生反應，建議使用玻璃容器，以防產生靜電荷。
攪拌器
可人工攪拌，或使用配有可調速螺旋槳的機械攪拌，或惰性磁力攪拌。
注：攪拌速度不可過大， 控制在能迅速將滴定溶液分散均勻即可。
滴定儀器
方法A的滴定儀器：分度值為0.001mL的微量滴定管或注射器。
方法B的滴定儀器：能控制滴定劑的滴出量精度在0.001mL的智能滴定單元。
天平
感量為1mg。

取樣
取樣按照 GB/T 7597 或 GB/T 4756 進行。確定充分攪拌后的測試樣品有代表性，因為沉淀物可能有酸性或從液相中吸附酸性物質。

試驗準備
氫氧化鉀異丙醇標準溶液
配制
將3.0g氫氧化鉀加入1000mL±10mL異丙醇中。微沸10min。冷卻后塞住燒瓶口，把溶液在暗處靜過2d，然后通過孔徑為5μm薄膜過濾上層清液。濾液儲存在棕色瓶中。
儲存溶液的方法是通過裝有堿石灰吸收劑的導管與空氣中的二氧化碳隔離，這樣也不會接觸軟木塞、橡膠和旋塞的皂化脂。
該溶液濃度大約為0.05mol/L，至少每兩周標定一次。
注：在用油的定期測試，經實驗室和用戶協商，為快速滴定可使用0.1mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶液。但可能會導致精密度較差、檢測限較高。
標定
潤洗滴定管并倒入0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇標準溶液。稱取0.1g～0.16g鄰苯二甲酸氫鉀稱準到0.0002g，溶解到100mL水中，用適當指示劑對氫氧化鉀異丙醇標準溶液進行標定。也可使用電位滴定進行標定。至少每兩周標定一次。
氫氧化鉀異丙醇標準溶液的濃度C₁，mol/L，用式(1)計算，精確至0.0005mol/L:

式中:
m——鄰苯二甲酸氫鉀質量，單位為克(g)；
V——氫氧化鉀異丙醇標準溶液體積，單位為毫升(mL)；
204.23 ——鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。
0.1mol/L鹽酸標準溶液也可以用來標定氫氧化鉀異丙醇標準溶液。氫氧化鉀異丙醇標準溶液的濃度C₂，mol/L，用式(2)計算，精確至0.0005mol/L:

式中:
V₁——0.1mol/L鹽酸標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
M_A——鹽酸標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₀——氫氧化鉀異丙醇標準溶液體積，單位為亳升(mL)。
鹽酸標準溶液
按照 SH/T 0079 方法用去離子水配制0.1mol/L的鹽酸標準溶液。
堿性藍6B指示劑溶液
稱取堿性藍6B 2g±0.1g，加入100mL異丙醇或含1mL鹽酸溶液的恒沸乙醇中。放置24h后，進行滴定以確認指示劑是否敏感。如果溶液顏色能很明顯從藍色變成與10%硝酸鈷溶液顏色相同的紅色，則該指示劑合格。如果指示劑不敏惑，再繼續添加0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇溶液或者0.1mol/L鹽酸溶液進行調節，24h后再次檢驗、直至合格。過濾，在棕色瓶中避光儲存。
硝酸鈷溶液
配制10%的Co(NO₃)₂·6H₂O水溶液。

試驗步驟
空白滴定
采用新配制的氫氧化鉀異丙醇標準溶液對異丙醇滴定溶劑進行空白滴定，確保異丙醇滴定溶劑不受二氧化碳影響，并在8h內使用。在更換新的一批的滴定溶劑后，也要重新進行空白滴定。
在溫度不超過25°C環境下，量取10mL±0.1mL異丙醇滴定溶劑，加入2滴～3滴堿性藍6B指示劑，用標定過的氫氧化鉀異丙醇溶液進行滴定，顏色從藍色變成紅色[硝酸鈷溶液的顏色]并持續15s時，即為終點。
完成3次空白滴定并計算平均結果，精確至0.001mL，作為空白值V₀。
樣品滴定
在滴定容器中稱取試樣5g±0.1g，準確至0.01g，再加入10mL±0.1mL異丙醇滴定溶劑，以及2滴～3滴堿性藍6B指示劑，攪拌使其與試樣溶解，在不高于25°C下用標定過的氫氧化鉀異丙醇溶液立即進行滴定，終點判斷同上。
由于不同的試樣，顏色變化有差異，有必要進行預滴定。穩定的顏色變化持續15s，即判定為終點。對每個試樣進行測定，記錄結果，精確至0.001mL，作為滴定體積V₁。
注: 依據不同試樣的顏色，滴定前混合物溶液顏色可能為藍色至綠色范圍，終點為紅色至淺橙色甚至深黃褐色。

計算
用式(3)計算酸值A_c，mgKOH/g。

式中:
V₁——滴定樣品消耗氫氧化鉀異丙醇標準溶液的體積，單位為亳升(mL)；
V₀——空白滴定消耗氫氧化鉀異丙醇溶液的平均體積，單位為亳升(mL)；
M——氫氧化鉀異丙醇溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
m——被測試樣的質量，單位為克(g)。


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