動(dòng)植物油脂 皂化值的測(cè)定 - 自動(dòng)滴定管

GB/T 5534-2024 / ISO 3657:2023 動(dòng)植物油脂 皂化值的測(cè)定

范圍
本文件描述了動(dòng)植物油脂皂化值的測(cè)定方法。皂化值是測(cè)定油或脂肪酸中游離脂肪酸和甘油酯含量的指標(biāo)。
本文件適用于精煉動(dòng)植物油脂和動(dòng)植物毛油。
本文件不適用于含有無(wú)機(jī)酸的產(chǎn)品，除非無(wú)機(jī)酸能被另行測(cè)定。
皂化值也能從附錄B所示的氣相色譜法分析獲得的脂肪酸數(shù)據(jù)計(jì)算獲得。對(duì)于這種計(jì)算，需確保樣品不含有雜質(zhì)或熱降解物。

術(shù)語(yǔ)與定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
皂化值  saponification value
皂化1g油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。

原理
通過(guò)使用過(guò)量的氫氧化鉀-乙醇溶液在回流煮沸條件下皂化測(cè)試樣品，然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過(guò)量的氫氧化鉀。

試劑
除非另有說(shuō)明，本文件使用的試劑均為分析純，使用的水為蒸餾水或等效純度的脫礦物質(zhì)水。
乙醇：體積分?jǐn)?shù)φ=95%。
氫氧化鉀-乙醇溶液：c(KOH)=0.5mol/L。
氫氧化鉀-乙醇溶液為無(wú)色或淡黃色，通過(guò)下列任一方法可獲得穩(wěn)定的無(wú)色溶液。
a) 將1L乙醇與8g氫氧化鉀和5g鋁粒回流1h，然后立即蒸餾。 將所需量的氫氧化鉀(約35g)溶解在餾出物。靜置幾天，然后將沉淀的碳酸鉀中的澄清上清液倒入棕色玻璃瓶中。
b) 將4g特丁醇鋁加1L乙醇中，并使混合物靜置幾天。倒出上清液，并在其中溶解所需量的氫氧化鉀。靜置幾天，然后將沉淀碳酸鉀中的澄清上清液倒入棕色玻璃瓶中。
鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(HCl)=0.5mol/L。
堿性藍(lán)6B溶液：ρ=2.5g/100mL乙醇溶液。
酚酞溶液：ρ=0.1g/100mL乙醇溶液。
酚酞被歸類為致癌、致畸性或生殖毒性(CMR)物質(zhì)，只宜在沒(méi)有替代品時(shí)使用。
助沸物。

儀器設(shè)備
實(shí)驗(yàn)室常用儀器，尤其是應(yīng)使用以下儀器。
錐形瓶：容量250mL，由耐堿玻璃制成，帶磨砂頸。
回流冷凝管：帶有能與錐形瓶相連的磨砂玻璃接頭。
加熱裝置：如水浴鍋、電熱板或者其他適合的裝置，不能用明火加熱。
滴定管：容量50mL，最小刻度為0. 1mL或自動(dòng)滴定管。
移液管：容量25mL或自動(dòng)移液管。
分析天平：最小分虔值為0001g，稱量精度0.001g。

扦樣
扦樣不是本文件規(guī)定的內(nèi)容推薦采用 ISO 5555。
實(shí)驗(yàn)室收到的樣品具有代表性，在運(yùn)輸或儲(chǔ)存過(guò)程中沒(méi)有被損壞或改變，這些是十分重要的。

試樣制備
按 ISO 661 的規(guī)定執(zhí)行。
若試樣中存在不溶性雜質(zhì)，則混合均勾后過(guò)濾，并應(yīng)在測(cè)試報(bào)告中注明。

操作步驟
稱樣
于錐形瓶中稱量大約2g的樣品，精確至0.005g。
以皂化值(以KOH計(jì))170mg/g≈200mg/g，稱樣量2g為基礎(chǔ)，對(duì)于不同范圍的皂化值樣品，稱樣量宜根據(jù)需要變化以保證約一半的氫氧化鉀-乙醇溶液被中和。推薦的取樣量見(jiàn)表1。


測(cè)定
用移液管吸取25.0mL的氫氧化鉀-乙醇溶液加入試樣中，并加入一些助沸物，連接回流冷凝管與錐形瓶，并將錐形瓶放在加熱裝置上慢慢煮沸，不時(shí)搖動(dòng)，維持沸騰狀態(tài)60min，對(duì)于高熔點(diǎn)和難以皂化的樣品煮沸2h。
加0.5mL～1mL的指示劑于熱溶液中，并用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到指示劑顏色剛消失。如果溶液顏色是深色，則不應(yīng)使用酚酞作為指示劑。
空白測(cè)定
按照要求，不加樣品，用25.0mL的氫氧化鉀-乙醇溶液進(jìn)行空白測(cè)定。

結(jié)果計(jì)算
皂化值I_s 按式(1)進(jìn)行計(jì)算：

式中：
V₀ ——空白測(cè)定所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁ ——試樣測(cè)定所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
c ——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
m —— 試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
重復(fù)性符合要求，取兩次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
結(jié)果以整數(shù)表示，以KOH計(jì)，單位為毫克每克(mg/g)。


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