工業用甲基四氫苯酐 - 游離酸的檢測

T/ZZB 3692-2024 工業用甲基四氫苯酐

范圍
本文件規定了工業用甲基四氫苯酐的術語和定義、基本要求、技術要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸和貯存與質量承諾。
本文件適用于以間戊二烯及異戊二烯，和順丁烯二酸酐為主要原料制得的工業用甲基四氫苯酐，是多種3-甲基四氫苯酐和4-甲基四氫苯酐異構體的混合物。
分子式：C₉H₁₀O₃
相對分子質量：166.17(按2022年國際相對原子質量)。
結構式：


術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

基本要求
研發設計
應具備根據客戶對產品的色澤、黏度等性能的要求調整產品生產工藝參數的能力。
原材料
順丁烯二酸酐應符合 GB/T 3676-2020 中液態Ⅰ型的要求。
工業用間戊二烯應符合 SH/T 1791-2015 中優級品的要求。
工業用異戊二烯應符合 SH/T 1781-2016 中化學級的要求。
工藝與裝備
應采用雙烯合成法、異構化工藝，其中合成反應過程的溫度精準控制在60°C±3°C。
應配備自控系統設備(DCS)，具備工藝過程實時監控能力。
檢驗檢測
應配備氣相色譜儀、全自動電位滴定儀、黏度計等檢驗設備。
應具備間戊二烯中反式間戊含量、異戊二烯中異戊二烯含量、順丁烯二酸酐中順丁烯二酸酐及游離酸含量，產品中酸值、色度、游離酸、黏度、酐基含量等項目的檢測能力。

技術要求
工業用甲基四氫苯酐應符合表1所示的技術要求。


試驗方法
游離酸
方法提要
甲基四氫苯酐中的游離酸與高氯酸鋇中的高氯酸根形成高氯酸，再用三乙胺滴定高氯酸，折算成游離酸含量。

試劑和溶液
丙酮。
無水高氯酸鋇：在140°C烘箱中烘干至恒重。
硫酸標準滴定溶液：c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L。
三乙胺丙酮標準滴定溶液：c(C₆H15N)≈0.1mol/L。量取13.8mL三乙胺溶于1000mL丙酮中，搖勻。

儀器
自動電位滴定儀：配備有玻璃電極和鉑電極。
酸式滴定管：10mL，分度值0.05mL。
電熱恒溫干燥箱：最高300°C，溫度波動±1°C。

三乙胺丙酮標準滴定溶液濃度的標定
精確吸取5mL硫酸標準滴定溶液于150mL燒杯中，再加入40mL丙酮，接著加入0.20g無水高氯酸鋇，攪拌至溶解后，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮溶液進行滴定，以作圖法求出突躍點為終點。
三乙胺丙酮溶液濃度C，結果以摩爾每升(mol/L)表示，按式(4)計算：

式中：
C ——三乙胺丙酮溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
C₃——硫酸標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₄——硫酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₅——突躍點為終點消耗三乙胺丙酮溶液的體積，單位為毫升(mL)。
兩人進行標定，分別做四平行，每人四平行標定結果相對極差不得大于0.15%，兩人共八平行標定結果相對極差不得大于0.15%。

分析步驟
稱取樣品1.5g~2.0g(精確至0.0001g)于150mL燒杯中，記為m₃，加入40mL丙酮溶解樣品，再加入0.10g~0.15g無水高氯酸鋇，攪拌不少于5min，至溶解呈透明，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮標準滴定溶液進行滴定，以作圖法求出突躍點為終點。

結果計算
游離酸(以COOH計)X，結果以％表示，按式(5)計算：

式中：
X ——游離酸(以COOH計)的含量，單位為％；
C ——三乙胺丙酮溶液的濃度， 單位為摩爾每升(mol/L)；
V₆——突躍點為終點消耗三乙胺丙酮溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m₃——樣品的質量，單位為克(g)；
45.02——羧酸根(COOH)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。
取兩次平行測定結果的算術平均值作為測定結果。兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.05%。


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