無機化工產品 電位滴定法通則

GB/T 23840-2009 無機化工產品 電位滴定法通則

范圍
本標準規定了無機化工產品電位滴定法對儀器的要求和定量分析的通用規則。
本標準適用于無機化工產品酸堿滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定和非水滴定。特別適用于混濁、有色溶液的滴定以及缺乏合適指示劑的滴定分析方法。

術語和定義
下列術語和定義適用于本標準。
指示電極 indicating electrode
電極的電位能指示被測離子活度(或濃度)變化的電極。
參比電極 reference electrode
電極的電位不受試驗溶液組成變化的影響，具有較恒定的數值的電極。
一級微商 first derivation
單位體積標準溶液引起的電位或pH值的變化，數值上等于ΔE/ΔV或ΔpH/ΔV。
二級微商 second derivation
數值上相當于相鄰的一級微商之差。

原理
將規定的指示電極和參比電極浸入同一被測溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變。在化學計量點前后，溶液中被測物質濃度的微小變化，會引起指示電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點就是滴定終點，用作圖法或二級微商法確定滴定終點。

儀器、裝置
酸度計或電位計
應具有0.1pH單位或10mV的度。的實驗應采用具有0.02pH單位或2mV度的儀器。
電極
指示電極。
1 玻璃電極: 傳感溶液中氫離子活度變化的指示電極。主要由內參比電極、內參比溶液和特殊成分的玻璃傳感膜組成。內參比電極常用銀-氯化銀電極，內參比溶液常用0.1mol·L^-1HCl溶液。
2 銀電極: 純的金屬銀絲或金屬銀片組成，是測量銀離子及鹵族元素離子濃度的指示電極，廣泛應用于銀量分析電位滴定。
3 鉑電極: 純的金屬鉑絲或鉑片構成，是測量氧化還原電勢的指示電極，與鎢電極或甘汞電極配套之后，可以應用于氧化還原反應的電位滴定分析。
4 汞電極: 純的金屬鉑絲和汞構成，是基本離子電極的指示電極，與甘汞電極配套之后，可以應用于絡合反應的電位滴定分析。
5 銻電極: 純的金屬銻絲或銻片構成，是pH指示電極，銻電極適用于中和反應的電位滴定。銻電極不受HF腐蝕，一般測量含有HF溶液的pH值時采用銻電極。被測溶液中有與銻有取代作用或能生成絡合離子的成分時，不宜使用。
6 離子選擇電極: 對特定離子有選擇性響應的電極。利用電極的膜與溶液間的離子交換建立了膜電位，膜電位與溶液中特定離子的活度負對數值呈線性關系。
參比電極: 電極的電位不受試驗溶液組成變化的影響，具有較恒定的數值。
1 飽和甘汞電極: 由金屬汞、甘汞(Hg₂Cl₂)和KCl(KCl)溶液組成。內玻璃管中封接一根鉑絲，鉑絲插入純汞中(汞厚度為0.5cm～1cm)，下置一層甘汞和柔的糊狀物，外玻璃套管裝入KCl溶液。
2 雙鹽橋型飽和甘汞電極: 內鹽橋為飽和甘汞電極，外鹽橋由內充外鹽橋液的可卸鹽橋套管組成。滴定Ag⁺或鹵素離子時應采用雙鹽橋飽和甘汞電極，外鹽橋液采用NH₄N0₃或KN0₃溶液，以免內鹽橋中Cl^-滲漏產生干擾。
3 鎢電極: 純的金屬銀絲或金屬銀片組成，是一種對于氧化還原體系惰性的電極，它與鉑電極配合在電位滴定分析時作參比電極。
電磁攪拌器。

電極的選擇
酸堿滴定
酸堿滴定采用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極。對于解離常數小于10^-8的酸或堿，可采用非水溶劑，采用雙鹽橋甘汞電極作參比電極。
沉淀滴定
沉淀滴定采用銀電極作指示電極，甘汞電極作參比電極或雙鹽橋甘汞電極。
氧化還原滴定
氧化還原滴定采用零類電極(如鉑電極)作指示電極，甘汞電極或鎢電極為參比電極。
絡合滴定
絡合滴定采用金屬電極(如汞電極)或離子選擇電極作指示電極，甘汞電極作參比電極 。


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